Перше відоме визначення рівних пропорцій було подане як рівність послідовних віднімань; сучасною мовою це можна виразити як рівність ланцюгових дробів для відношень величин. Пізніше Евдокс Кнідський спростив визначення: рівність пропорцій \(a : b = c : d\)визначалася ним як одночасне виконання однієї з трьох пар співвідношень
для будь-якої пари натуральних чисел \(m\) та \(n\). Це визначення подається в «Началах» Евкліда.
Ще давні греки й алхіміки використовували спостереження над кількістю речовин у реакціях.
Систематичне використання пропорцій для хімічних розрахунків почалося приблизно наприкінці XVIII — на початку XIX століття, з розвитком законів збереження маси (Антуан Лавуазьє) й сталості складу (Жозеф Пруст ).
Пропорція — в математиці рівність двох відношень.
Записується як:
У пропорції всі члени натуральні. Члени \(a\) та \(d\) називають крайніми членами пропорції, а \(b\) та \(c\) — середніми.
У хімії використовують, переважно, основну властивість пропорції для розв'язання математичних рівнянь.
У пропорції добуток крайніх членів дорівнює добутку середніх членів.
Якщо \(\frac{a}{b}=\frac{c}{d}\), то \(ad=bc\)
При складанні пропорцій є два підходи:
| Над формулою | \(m\) | \(V\) | \(n\) |
|---|---|---|---|
| Під формулою | \(a \cdot M\) | \(a \cdot V_m\) | \(a\) |
де \(a\) — коефіцієнт із рівняння реакцій
Наприклад:
Обчисліть масу оксигену в алюміній сульфаті масою 171 г.
\( n=\frac{m}{M};\;M(\ce{Al2(SO4)3})=342\:\text{г/моль} \)
\( n(\ce{Al2(SO4)3})=\frac{171}{342}=0,5\:\text{(моль)}; \)
1 2а 2б \( \overset{\text{0,5}}{\underset{1}{\ce{Al2(SO4)3}}}\:\text{—}\:\overset{x}{\underset{12}{\ce{12O}}} \)
2в 2г \( \frac{0,5}{1}=\frac{x}{12};\;x=\frac{0,5 \cdot 12}{1}=6\:\text{(моль)} \)
\( M(\ce{O})=16\:\text{г/моль};\;m(\ce{O})=n \cdot M=6 \cdot 16=96\:\text{(г)}; \)
Відповідь: \( m(\ce{O})=96\:\text{г}; \)
Обчисліть масу магній оксиду, що утворився внаслідок спалювання 96 г магнію.
\( n=\frac{m}{M};\;M(\ce{Mg})=24\:\text{г/моль} \)
\( n(\ce{Mg})=\frac{96}{24}=4\:\text{(моль)}; \)
1 2а 2б \( \overset{\text{4}}{\underset{2}{\ce{2Mg}}}+\ce{O2}\:=\:\overset{x}{\underset{2}{\ce{2MgO}}} \)
2в 2г \( \frac{4}{2}=\frac{x}{2};\;x=\frac{4 \cdot 2}{2}=4\:\text{(моль)} \)
\( M(\ce{MgO})=40\:\text{г/моль};\;m(\ce{MgO})=n \cdot M=4 \cdot 40=240\:\text{(г)}; \)
Відповідь: \( m(\ce{MgO})=240\:\text{г}; \)
В результаі взаємодії натрій карбонату масою 13,25 г з кальцій гідроксидом утворився кальцій карбонат, який провзаємодіяв з отрофосфатною кислотою. Визначте об'єм утвореного карбон(IV) оксиду.
\[ \begin{array}{c|l} 3 & \ce{Na2CO3 + Ca(OH)2 = 2NaOH + CaCO3 v} \\ 1 & \ce{3CaCO3 + 2H3PO4 = Ca3(PO4)2 v + 3CO2 ^ + 3H2O} \\ \hline & \ce{3Na2CO3 -> 3CO2} \\ \end{array} \]
Результат: \(\ce{Na2CO3 -> CO2}\)
В результаі взаємодії натрій карбонату масою 13,25 г з кальцій гідроксидом утворився кальцій карбонат, який провзаємодіяв з отрофосфатною кислотою. Визначте об'єм утвореного карбон(IV) оксиду.
\( n=\frac{m}{M};\;M(\ce{Na2CO3})=106\:\text{г/моль} \)
\( n(\ce{Mg})=\frac{13,25}{106}=0,125\:\text{(моль)}; \)
1 2а 2б \( \overset{\text{0,125}}{\underset{1}{\ce{Na2CO3}}}\:\ce{->}\:\overset{x}{\underset{1}{\ce{CO2}}} \)
2в 2г \( \frac{0,125}{1}=\frac{x}{1};\;x=\frac{0,125 \cdot 1}{1}=0,125\:\text{(моль)} \)
\( V(\ce{CO2})=n \cdot V_m;\;V(\ce{CO2})=n \cdot V_m=0,125 \cdot 22,4=2,8\:\text{(л)}; \)
Відповідь: \( V(\ce{CO2})=2,8\:\text{л}; \)
Обчисліть кількість теплоти, яка виділитться при спалюванні 2 моль метану. Термохімічне рівняння реакції \(\ce{CH4 + 2O2 -> CO2 + 2H2O}, \Delta H = -2220 \ \text{кДж}\)
1 2 \( \overset{\text{2}}{\underset{1}{\ce{CH4}}}+\ce{2O2}\:=\:\ce{CO2 + 2H2O},\:\overset{x}{\underset{2220}{\Delta H = -2220 \ \text{кДж}}} \)
\( \frac{2}{1}=\frac{x}{2220};\;x=\frac{2 \cdot 2220}{1}=4440\:\text{(кДж)} \)
Відповідь: \( Q=4440\:\text{кДж}. \)
У задачах часто доводиться складати системи математичних рівнянь, розв'язавши які можна визначити кількісний склад суміш.
Щоб скласти ситему рівнянь потрібно:
В результаті розчинення суміші магнію та алюмінію масою 39 г в хлоридній кислоті виділилось 44,8 л водню. Визначте масу магнію у суміші.
1 2 Нехай \(m(\ce{Mg})=x\:\text{г}\), тоді \(m(\ce{Al})=(39-x)\:\text{г}\).
Нехай \(V_1(\ce{H2})=y\:\text{л}\), тоді \(V_2(\ce{H2})=(44,8-y)\:\text{л}\).
3
4а
4б
\(
\begin{array}{l}
\overset{x}{\underset{24}{\ce{Mg}}} + \ce{2HCl = MgCl2} + \overset{y}{\underset{22,4}{\ce{H2}}}\ce{^} \\
\overset{39-x}{\underset{2 \cdot 27}{\ce{2Al}}} + \ce{6HCl = 2AlCl3} + \overset{44,8-y}{\underset{3 \cdot 22,4}{\ce{H2}}}\ce{^}
\end{array}
\)
\(M(\ce{Mg})=24\:\text{г/моль};\;M(\ce{Al})=27\:\text{г/моль}.\)
\(V_m=22,4\:\text{л/моль};\)
4в \( \frac{x}{24}=\frac{y}{22,4};\;\frac{39-x}{2 \cdot 27}=\frac{44,8-y}{3 \cdot 22,4}; \)
\( \frac{x}{24}=\frac{y}{22,4};\;\frac{39-x}{54}=\frac{44,8-y}{67,2}; \)
5
6
\(
\begin{cases}
\frac{x}{24}=\frac{y}{22,4} \\
\frac{39-x}{54}=\frac{44,8-y}{67,2}
\end{cases};\;
\begin{cases}
22,4x=24y \\
67,2(39-x)=54(44,8-y)
\end{cases};
\)
\( \begin{cases} y=\frac{22,4}{24}x=0,9333x \\ 2620,8-67,2x=2419,2-54y \end{cases};\; \begin{cases} y=0,9333x \\ 54y-67,2x=2419,2-2620,8=-201,6 \end{cases}; \)
\( \begin{cases} y=0,9333x \\ 54 \cdot 0,9333x-67,2x=-201,6 \end{cases};\; \begin{cases} y=0,9333x \\ 50,3982x-67,2x=-201,6 \end{cases}; \)
\( \begin{cases} y=0,9333x \\ -16,8x=-201,6 \end{cases};\; \begin{cases} y=0,9333x \\ x=\frac{-201,6}{-16,8}=12 \end{cases};\; \begin{cases} y=0,9333 \cdot 12=11,2 \\ x=12 \end{cases}; \)
\( m(\ce{Mg})=12\:\text{г} \)
Відповідь: \( m(\ce{Mg})=12\:\text{г}. \)
Співвідношення у математиці є відношенням між двома числами, яке показує, скільки разів перше число містить друге.
Співвідношення може містити більше двох чисел.
Співвідношення описується прямопропорційною залежністю між величинами.
Дві величини прямо пропорційні, коли, якщо збільшити або зменшити в певну кількість раз першу, то друга збільшується або зменшується в стільки раз, тобто ці величини можна записати як
де \(k\) — коефіцієнт пропорційності.
Обчислення в задачі слід вести за речовиною взятою в недостачі (їй відповідає менше значення), тому що вона прореагує повністю.
Нехай \(\frac{n(\text{A})}{a} > \frac{n(\text{B})}{b}\), тоді речовина B взята внадлишку, а речовина A —в недостачі. тому обчислення слід вести за речовиною A.
При розв'язуванні задач на виведення молекулярної формули винкає потреба привести співвідношення дробових чисел у співвідношення невеликих цілих чисел, якими є індекси у формулі речовини. Для цього слід виконати таку послідовність дій:
Зазвичай, при виконанні вищезгаданих дій допускається заокруглення до цілих лише коли в розряді десятих стоїть 0 або 9.
Цей метод використовують у ситуації коли слід розв'язати рівняння з двома невідомими. Найчастіше така потреба виникає при розв'язуванні задач на визначення хімічного елемента, якщо в результаті розв'язування задачі знаходимо його еквівалент (відношення відносної атомної маси до валентності елемента).
Подібна ситуація може виникнути при розв'язуванні нетипових задач на встановлення формули речовини (визначається відношення молекулярної маси речовини до кількості атомів певного елемента) тощо.
Для того, щоб скористатися методом варіацій слід:
| Перше невідоме (фіксоване) |
Розраховане значення другого невідомого |
Хімічний елемент чи формула речовини |
|---|---|---|
Надаючи значення першому аргументу слід враховувати їх правдивість. Наприклад, якщо в умові задачі сказано, що невідомий елемент — це метал, то його валентність може становити лише 1, 2, 3 або 4, але не більше.
Із умови: Проста речовина утворена елементом E є твердою та крихкою.
В результаті розв'язування задачі одержано \(\frac{A_r}{x}=8\).
Задаємо, що \(x\) фіксоване, тоді:
| \(x\) | \(A_r\) | E | |
|---|---|---|---|
| 1 | 8 | – | |
| 2 | 16 | O | (газ) |
| 3 | 24 | Mg | (пластичний) |
| 4 | 32 | S |
Отже E —S (сульфур).
Із умови: Невідома речовина є спиртом.
В результаті розв'язування задачі одержано попередню формулу C3HyOz, відношення \(\frac{M_r}{z}=38\).
Виводимо обмеження:
\[M_r(\ce{C3H_yO_z})=12\cdot 3+y+16z=36+y+16z;\] \[y=M_r-16z-36;\] \[M_r=38z;\] \[y=38z-16z-36;\] \[y=22z-36;\]В насичених спиртах вміст гідрогену є найбільшим і для них справедливою буде загальна формула CnH2n+2Om. Тоді для невідомого спирту \(y\le 8\). Тому що, зіставивши формули C3HyOz і CnH2n+2Om, помітимо, що \(n=3\). Тоді: \(y=2n+2=2\cdot 3+2=8\). Тобто \(y\le 8\) (якщо \(y=8\), то спирт насичений, а в ненасичених спиртах атомів гідрогену менше,ніж у насичених).
Задаємо \(z\) фіксоване тоді:
| \(z\) | \(y\) | Формула спирту |
|
|---|---|---|---|
| 1 | -14 | – | (\(y\lt 0\)) |
| 2 | 8 | C3H8O2 | |
| 3 | 30 | C3H30O3 | (\(y\gt 8\)) |
Отже формула спирту C3H8O2.
Ще в XVII столітті у фармацевтичних і комерційних підручниках описується аллегація альтернативна (Alligation alternate).
У XIX ст. ця техніка була основним способом:
І вона виглядала майже так само, як сучасний квадрат Пірсона.
Назва "Pearson Square" з’явилася в США у першій половині XX століття у посібниках із годівлі тварин (feed mixing).
Метод аллегації почали масово використовувати в аграрних школах і фермерських інструкціях США.
Один із інструкторів/фахівців прізвища Pearson (ймовірно, W. H. Pearson (можливо йдеться про Вільяма Генрі Пірсона, англійського ботаніка) або W. Pearson), який працював у системі Agricultural Extension, почав популяризувати саме графічну форму — квадрат.
Метод став асоціюватися з його лекціями й конспектами. У перших аграрних брошурах його називали “Pearson’s method”, “Pearson square”.
Пізніше це ім’я закріпилося в практичній аграрній освіті США — звідти перейшло в харчову технологію → фармацію → хімію.
Пірсон не винайшов метод, а лише популяризував квадратну графічну форму аллегації, яку почали називати його ім’ям.
У шкільній і технічній літературі ім’я автора правила змішування не уточнюється, тому дехто помилково пов’язує його з більш відомим Карлом Пірсоном — але це неправильна асоціація.
Жодних робіт Карла Пірсона про змішування сумішей, масові частки чи технологію продуктів не існує, і «правило Пірсона» не походить від нього.
Інші назви правила (квадрат, правило конверта, хреста, павука) сформувалися за візуальною подібністю графічного представлення цього правила.
Нехай є початкові розчини 1 та 2, і новий розчин 3, який утворився при змішуванні розчинів 1 та 2.
Позначимо:
Задамо умову \(w_1\gt w_3\gt w_2\). Тоді, згідно правила змішування, справедливими є співвідношення: \(\frac{m_1}{m_2}=\frac{w_3-w_2}{w_1-w_3}\); \(\frac{m_1}{m_3}=\frac{w_3-w_2}{w_3-w_2+w_1-w_3}=\frac{w_3-w_2}{w_1-w_2}\) та \(\frac{m_2}{m_3}=\frac{w_1-w_3}{w_3-w_2+w_1-w_3}=\frac{w_1-w_3}{w_1-w_2}\).
Врахуємо залежності: \(w_1=\frac{m_1 (р.р.)}{m_1}\); \(w_2=\frac{m_2 (р.р.)}{m_2}\); \(w_3=\frac{m_3 (р.р.)}{m_3}\); \(m_3 (р.р.)=m_1 (р.р.)+m_2 (р.р.)\) і \(m_3=m_1+m_2\).
Розглянемо співвідношення \(\frac{m_1}{m_2}=\frac{w_3-w_2}{w_1-w_3}\).
Враховуючи вищенаведені залежності, підставимо значення масових часток у праву частину співвідношення:
\[\begin{aligned}&\frac{w_3-w_2}{w_1-w_3}=\frac{\frac{m_3 (р.р.)}{m_3}-\frac{m_2 (р.р.)}{m_2}}{\frac{m_1 (р.р.)}{m_1}-\frac{m_3 (р.р.)}{m_3}}=\frac{\frac{m_3 (р.р.)m_2-m_2 (р.р.)m_3}{m_2 m_3}}{\frac{m_1 (р.р.)m_3-m_3 (р.р.)m_1}{m_1 m_3}}=\\ & =\frac{(m_3 (р.р.)m_2-m_2 (р.р.)m_3)m_1 m_3}{(m_1 (р.р.)m_3-m_3 (р.р.)m_1)m_2 m_3}=\frac{(m_3 (р.р.)m_2-m_2 (р.р.)m_3)m_1}{(m_1 (р.р.)m_3-m_3 (р.р.)m_1)m_2}=\\ & =\frac{((m_1 (р.р.)+m_2 (р.р.))m_2-m_2 (р.р.)(m_1+m_2))m_1}{(m_1 (р.р.)(m_1+m_2)-(m_1 (р.р.)+m_2 (р.р.))m_1)m_2}=\\ & =\frac{(m_1 (р.р.)m_2+m_2 (р.р.)m_2-m_2 (р.р.)m_1-m_2 (р.р.)m_2)m_1}{(m_1 (р.р.)m_1+m_1 (р.р.)m_2-m_1 (р.р.)m_1-m_2 (р.р.)m_1)m_2}=\\ & =\frac{(m_1 (р.р.)m_2-m_2 (р.р.)m_1)m_1}{(m_1 (р.р.)m_2-m_2 (р.р.)m_1)m_2}=\frac{m_1}{m_2} \end{aligned}\]Аналогічно доводяться й інші співвідношення.
Це правило використовується при розв'язуванні задач на змішування розчинів.
Нехай змішали розчини з масовими частками \(w_1\) та \(w_2\), в результаті утворився розчин з масовою часткою \(w_3\), тоді:
де \(a=|w_3-w_2|\), \(b=|w_1-w_3|\).
Якщо позначити:
Тоді:
Визначте масу 40% розчину нітратної кислоти, яку треба змішати із 240 г 5% розчину, щоб утворився 20% розчин нітратної кислоти.
Відповідь: \(m_1=180\:\text{г}\).
Слід зауважити:
Визначити масу кухонної солі та об'єм води необхідні для приготування 54% розчину масою 200 г.
\(\ce{NaCl}\) — розчинена речовина, тому \(w_1=100\%\);
\(\ce{H2O}\) — розчинник, тому \(w_2=0\%\);
Відповідь: \(m(\ce{NaCl})=108\:\text{г}\), \(V(\ce{H2O})=92\:\text{мл}\).
Визначте масу мідного купоросу, яку необхідно додати до 200 г 20% розчину купрум(II) сульфату, щоб одержати 40% розчин.
Відповідь: \(m(\ce{CuSO4.5H2O})=166,67\:\text{г}\).
У випадках, коли густина розчину прямопропорційна масовій частці, будуть справедливими такі залежності:
Нехай змішали розчини з молярними концентраціями \(c_1\) та \(c_2\), в результаті утворився розчин з молярною концентрацією \(c_3\), тоді:
де \(a=|c_3-c_2|\), \(b=|c_1-c_3|\).
Якщо позначити:
Тоді:
Нехай змішали розчини з густинами \(\rho_1\) та \(\rho_2\), в результаті утворився розчин з густиною \(\rho_3\), тоді:
де \(a=|\rho_3-\rho_2|\), \(b=|\rho_1-\rho_3|\).
Якщо позначити:
Тоді:
(1669–1739)
Будемо позначати числами 1 та 2 початкові розчини (суміші), а числом 3 — кінцевий розчин (суміш).
Позначимо:
Задамо що
Із формули, для визначення масової частки
Отрмаємо:
\[w_3(m_1+m_2)=w_1m_1+w_2m_2;\] \[w_3m_1+w_3m_2=w_1m_1+w_2m_2;\] \[w_3m_1-w_1m_1=w_2m_2-w_3m_2;\] \[m_1(w_3-w_1)=m_2(w_2-w_3);\]Цей спосіб — це видозмінене правило Пірсона. Цей метод застосовують при розв'язанні задач на змішування сумішей (також розчинів).
Нехай змішали розчини з масовими частками \(w_1\) та \(w_2\), в результаті утворився розчин з масовою часткою \(w_3\), тоді:
Якщо позначити:
Тоді:
Маємо два сплави міді та свинцю. Один сплав містить 15% міді, а другий 65% міді. Скільки треба взяти кожного сплаву, щоб отримати 200 г сплаву, який містить 30% міді?
Відповідь: \(m_1=140\:\text{г}\), \(m_2=60\:\text{г}\).
Маємо два сплави з різним вмістом золота. У першому сплаві міститься 35%, а у другому 60% золота. В якому відношенні треба взяти перший та другий сплави, щоб отримати з них новий сплав, який містить 40% золота?
Відповідь: \(\frac{m_1}{m_2}=\frac{4}{1}\).
Маємо склянку 20%-го розчину кислоти та склянку 40%-го розчину кислоти? Змішали 200 г розчину з першої склянки та 300 г з другої. Визнач масу одержаної кислоти та її масову частку.
Відповідь: \(m_3=500\:\text{г}\), \(w_3=32\%\).
Скільки грамів води треба додати до 180 г сиропу, що містить 25% цукру, щоб отримати сироп, масовачастка цукру в якому 20%?
Відповідь: \(m(\ce{H2O})=45\:\text{г}\).